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VOCs廢氣治理之活性炭吸附法技術(shù)分析

2024-10-16 16:34:27

活性炭是應(yīng)用最廣泛的吸附劑,其生產(chǎn)和使用可以追溯到19世紀(jì)。活性炭之所以被廣泛使用主要是因其具有大量的微孔和中孔,且表面積巨大。典型活性炭的孔徑分布及其與其他吸附劑的比較如下圖所示。

a.png

據(jù)了解,活性炭吸附技術(shù)是VOCs治理的主流技術(shù)之一,技術(shù)成熟、簡單易行、治理成本低、適應(yīng)范圍廣,在所有的治理技術(shù)中占有非常大的市場份額,在涂裝、包裝印刷、石油化工、化學(xué)品制造、醫(yī)藥化工和異味治理等領(lǐng)域都得到了廣泛的應(yīng)用。

吸附法主要適用于低濃度氣態(tài)污染物的吸附分離與凈化,對于高濃度的有機(jī)氣體,一般情況下首先需要經(jīng)過冷凝等工藝進(jìn)行“降濃”處理,然后再進(jìn)行吸附凈化。對于“油氣”等高濃度VOCs氣體的凈化,也可以采用吸附法(降壓解吸再生),但對活性炭有一些特殊的要求。


一、廢氣的預(yù)處理


1.污染物濃度要求

除溶劑和油氣儲運(yùn)銷裝置的有機(jī)廢氣吸附回收外,進(jìn)入吸附裝置的有機(jī)廢氣中有機(jī)物的濃度應(yīng)低于其爆炸極限下限的25%。當(dāng)廢氣中有機(jī)物的濃度高于其爆炸極限下限的25%時(shí),應(yīng)使其降低到其爆炸極限下限的25%后方可進(jìn)行吸附凈化。

對于含有混合有機(jī)化合物的廢氣,其控制濃度P應(yīng)低于最易爆炸組分或混合氣體爆炸極限下限值的25%,即P<min(Pe ,Pm)×25%,Pe為最易爆組分爆炸極限下限值(%),Pm為混合氣體爆炸極限下限值,Pm按照下式進(jìn)行計(jì)算:

Pm=(P1+P2+…+Pn)/(V1/P1+V2/P2+…+Vn/Pn)      

式中:

Pm ——混合氣體爆炸極限下限值,%

P1,P2,…,Pn ——混合有機(jī)廢氣中各組分的爆炸極限下限值,%

V1,V2,…,Vn ——混合有機(jī)廢氣中各組分所占的體積百分?jǐn)?shù),%

n ——混合有機(jī)廢氣中所含有機(jī)化合物的種數(shù)。  

2.氣體溫度要求

進(jìn)入吸附裝置的廢氣溫度宜低于40℃。 

b.jpg

3.廢氣濕度對活性炭吸附性能的影響

(1)由于活性炭表面通常含有大量的含氧基團(tuán),一般活性炭均具有較強(qiáng)的吸水能力,與有機(jī)物產(chǎn)生競爭吸附作用。

c.jpg

(2)活性炭中含有灰分(金屬氧化物),提高了其吸水能力。

d.jpg

3.如何提高活性炭的疏水性能

(1)原材料的影響:如煤種的影響、瀝青基球型活性炭具有較好的疏水能力;

(2)高碘值活性炭(揮發(fā)份低)的疏水能力通常要優(yōu)于低碘值的活性炭; 

(3)對活性炭進(jìn)行表面疏水改性,去除或減少表面含氧基團(tuán)、降低灰分(金屬氧化物)。

4.顆粒物的含量要求

(1)進(jìn)入吸附裝置的顆粒物含量宜低于1mg/m3。

(2)粉塵:細(xì)顆粒物(化工、家具等)

(3)漆霧顆粒物(形成氣溶膠):影響最大

(4)絮狀顆粒物:印刷、橡膠、化纖等生產(chǎn)過程產(chǎn)生

5.廢氣成分的影響

(1)活性炭的“中毒”(或劣化):

高沸點(diǎn)(或“半揮發(fā)性”)物質(zhì)再生困難,在活性炭上聚集,如硅烷、油脂等化合物,需要通過冷凝、過濾、吸附等預(yù)處理首先進(jìn)行去除;

發(fā)生聚合反應(yīng),造成在活性炭上聚集,如甲醛、苯乙烯等;

二硫化碳(硫化氫)等吸附反應(yīng)形成單質(zhì)硫的聚集。

在吸附氣體中即使含有微量的高分子物質(zhì)或聚合性物質(zhì),在活性炭中聚集,也會很快引起活性炭吸附性能急劇下降。

(2)活性炭的反應(yīng)活性(催化性):

活性炭表面具有催化活性,會與一些化合物部分進(jìn)行氧化、水解等催化反應(yīng)。

典型反應(yīng):

a.乙酸乙酯、乙酸丙酯等易發(fā)生水解反應(yīng)形成有機(jī)酸;

b.MEK(甲乙酮)、MIBK(甲基異丁基酮)易被氧化形成有機(jī)酸和丁二酮;環(huán)己酮氧化或聚合形成環(huán)亞己基環(huán)己酮;

c.甲醛、苯乙烯等易發(fā)生聚合反應(yīng);

d.其他:如樹脂生產(chǎn)中的添加劑帶入二甲基乙酰胺和二甲基甲酰胺在活性炭上會發(fā)生水解生產(chǎn)二甲胺,造成臭氣排放問題。

6.造成的問題:

(1)回收的溶劑變色、發(fā)臭(如包裝印刷廢氣);

(2)聚合后難再生,造成活性炭中毒(劣化)

(3)反應(yīng)放熱,造成活性炭著火。


二、基本工藝流程


1.工藝流程圖

e.png

2.工藝說明

車間有機(jī)廢氣通過吸氣罩收集,在排風(fēng)機(jī)作用下,經(jīng)過管道輸送進(jìn)入干式過濾器,再進(jìn)入活性炭吸附裝置,有機(jī)污染物被活性炭吸附,凈化后的氣體經(jīng)風(fēng)機(jī)增壓后達(dá)標(biāo)排放。活性炭吸附飽和后,請專業(yè)廠家再生后回用。

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3.活性炭的吸附原理

a.吸附現(xiàn)象是發(fā)生在兩個(gè)不同的相界面的現(xiàn)象,吸附過程就是在界面上的擴(kuò)散過程,是發(fā)生在固體表面的吸附,這是由于固體表面存在著剩余的吸引而引起的。

吸附可分為物理吸附和化學(xué)吸附;物理吸附亦稱范德華吸附,是由于吸附劑與吸附質(zhì)分子之間的靜電力或范德華引力導(dǎo)致物理吸附引起的,當(dāng)固體和氣體之間的分子引力大于氣體分子之間的引力時(shí),即使氣體的壓力低于與操作溫度相對應(yīng)和飽和蒸氣壓,氣體分子也會冷凝在固體表面上,物理吸附是一種吸熱過程。

化學(xué)吸附亦稱活性吸附,是由于吸附劑表面與吸附質(zhì)分子間的化學(xué)反應(yīng)力導(dǎo)致化學(xué)吸附,它涉及分子中化學(xué)鍵的破壞和重新結(jié)合,因此,化學(xué)吸附過程的吸附熱較物理吸附過程大。

在吸附過程中,物理吸附和化學(xué)吸附之間沒有嚴(yán)格的界限,同一物質(zhì)在較低溫度下往往是化學(xué)吸附。活性炭纖維吸附以物理吸附為主,但由于表面活性劑的存在,也有一定的化學(xué)吸附作用。

b.活性炭對廢氣吸附的特點(diǎn):

(1)、對于芳香族化合物的吸附優(yōu)于對非芳香族化合物的吸附。

(2)、對帶有支鍵的烴類物理優(yōu)于對直鏈烴類物質(zhì)的吸附。

(3)、對有機(jī)物中含有無機(jī)基團(tuán)物質(zhì)的吸附總是低于不含無機(jī)基團(tuán)物質(zhì)的吸附。

(4)、對分子量大和沸點(diǎn)高的化合物的吸附總是高于分子量小和沸點(diǎn)低的化合物的吸附。

(5)、吸附質(zhì)濃度越高,吸附量也越高。

(6)、吸附劑內(nèi)表面積越大。吸附量越高。

4.活性碳纖維

以新型吸附材料—活性碳纖維(ACF)為吸附劑的吸附法是近幾年發(fā)展起來的一種新型的有機(jī)廢氣回收方法,被認(rèn)為是最有效的回收凈化有機(jī)廢氣的新方法,近年來已引起廣大研究工作者和相關(guān)企業(yè)的極大關(guān)注。與傳統(tǒng)的活性炭相比,活性碳纖維具有以下優(yōu)異特性:

(1)比表面積大,有效吸附容量高;

(2)吸附、脫附快,能耗低,容易再生;

(3) 強(qiáng)度高、壽命長;

(4)形狀多樣,便于工程應(yīng)用;

(5) 可吸附低濃度氣體;

(6) 吸附選擇性強(qiáng)。

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5.活性碳纖維有機(jī)廢氣回收裝置

以活性碳纖維有機(jī)廢氣回收裝置中典型的三箱吸附裝置為例,分析其設(shè)備組成、工藝流程及技術(shù)特點(diǎn)。

(1)設(shè)備組成

吸附設(shè)備由引風(fēng)風(fēng)機(jī)、表冷器、過濾器、吸附器、分層槽等組成,整個(gè)系統(tǒng)的運(yùn)行由PLC程序控制,自動(dòng)切換吸附器,使之交替進(jìn)行吸附、解吸和干燥工藝過程的操作。

(2)工藝流程

揮發(fā)性有機(jī)氣體先經(jīng)過一定的前處理裝置,再經(jīng)過濾器進(jìn)一步去除尾氣中的雜質(zhì),以保證這些雜質(zhì)不占用活性碳纖維的孔隙,影響活性碳纖維的吸附效率和使用壽命;過濾后的尾氣經(jīng)風(fēng)機(jī)引入吸附設(shè)備。

吸附了一定數(shù)量有機(jī)溶劑的活性碳纖維,用飽和水蒸汽進(jìn)行解吸,解吸完成后將通過過濾的外界空氣送入吸附器由風(fēng)機(jī)進(jìn)行干燥,使活性碳纖維床層冷卻并去除殘留的蒸汽,使活性碳纖維保持較高的吸附效率。干燥好的吸附器進(jìn)入下一工作程序循環(huán)進(jìn)行吸附。

解吸出的含有機(jī)物的混合蒸汽進(jìn)入冷凝器中進(jìn)行一級冷凝,冷凝液再經(jīng)板式冷凝器冷卻,經(jīng)過冷凝的有機(jī)物和冷凝水進(jìn)入分層槽,經(jīng)重力分層,上層的有機(jī)物自動(dòng)溢流至儲槽,然后經(jīng)輸送泵送到吸附回收設(shè)備;下層的冷凝水排入廢水處理系統(tǒng)。


三、技術(shù)特點(diǎn)


(1)結(jié)構(gòu)合理

吸附芯為籠型結(jié)構(gòu),具有活性碳纖維用量少,處理風(fēng)量大的特點(diǎn),可大幅度降低有機(jī)廢氣處理成本。

(2)吸附率高

由于活性碳纖維的比表面積特性,決定了其吸附率可高達(dá)95%以上。采用專利技術(shù)可以實(shí)現(xiàn)多級吸附,可以達(dá)到極高的吸附率,是目前國際上能夠達(dá)到苛刻的環(huán)保排放要求的吸附裝置。

(3)運(yùn)行能耗低、費(fèi)用低

由于活性碳纖維的脫附、再生能耗低,再加上活性碳纖維纏繞芯的氣流阻力小、風(fēng)機(jī)功率小,所以在運(yùn)行中活性碳纖維有機(jī)廢氣凈化回收裝置的氣耗和電耗均比較低。

(4)全自動(dòng)控制、無人值守運(yùn)行

采用可編程序控制器中央控制,集成電磁閥、托氣缸執(zhí)行動(dòng)作,可靠性高。按照工藝流程設(shè)計(jì)的模擬盤顯示,運(yùn)行狀況可以一目了然,并設(shè)計(jì)有故障檢測及指示功能。可靠性強(qiáng)、操作簡單、便于維護(hù)。

(5)安全可靠、適用于有爆炸危險(xiǎn)場所

采用防爆風(fēng)機(jī)、防爆泵。控制柜、氣動(dòng)柜采用正壓防爆技術(shù),外部信號通過安全柵連接,系統(tǒng)接地,確保了裝置的安全性。

(來源:VOCs臭氣工業(yè)廢氣治理、中國大氣網(wǎng))


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